Go raibh maith agat as cuairt a thabhairt ar Nature.com. Tá tacaíocht theoranta CSS ag an leagan brabhsálaí atá in úsáid agat. Chun na torthaí is fearr a fháil, molaimid leagan níos nuaí de do bhrabhsálaí a úsáid (nó mód comhoiriúnachta a mhúchadh in Internet Explorer). Idir an dá linn, chun tacaíocht leanúnach a chinntiú, táimid ag taispeáint an tsuímh gan stíl ná JavaScript.
Úsáideadh pasiviú lochtanna go forleathan chun feidhmíocht cealla gréine trí-iaidíde luaidhe perovskite a fheabhsú, ach níl éifeacht lochtanna éagsúla ar chobhsaíocht α-chéim soiléir fós; Anseo, ag baint úsáide as teoiric feidhme dlúis, aithnímid den chéad uair cosán díghrádaithe trí-iaidíde luaidhe formamidine perovskite ó α-chéim go δ-chéim agus déanaimid staidéar ar éifeacht lochtanna éagsúla ar an mbacainn fuinnimh aistrithe céime. Réamhaisnéisíonn torthaí insamhalta gurb iad folúntais iaidín is dóichí a bheidh ina gcúis le díghrádú toisc go laghdaíonn siad an bacainn fuinnimh don aistriú céime α-δ go suntasach agus go bhfuil an fuinneamh foirmithe is ísle acu ag dromchla an perovskite. Cuireann tabhairt isteach sraithe dlúth d'ocsáit luaidhe dothuaslagtha in uisce ar dhromchla an perovskite cosc ​​suntasach ar dhianscaoileadh an α-chéime, rud a chuireann cosc ​​ar imirce agus ar ghalú iaidín. Ina theannta sin, laghdaíonn an straitéis seo athchuingriú neamhradaíochta idirfhacial go suntasach agus méadaíonn sé éifeachtúlacht na gcealla gréine go 25.39% (deimhnithe 24.92%). Is féidir leis an bhfeiste neamhphacáilte a héifeachtúlacht bhunaidh 92% a choinneáil fós tar éis di oibriú ag an uaschumhacht ar feadh 550 uair an chloig faoi radaíocht mais aeir insamhalta 1.5 G.
Tá éifeachtúlacht chomhshó cumhachta (PCE) cealla gréine perovskite (PSCanna) tar éis buaicphointe deimhnithe de 26% a bhaint amach1. Ó 2015 i leith, is fearr le PSCanna nua-aimseartha trí-iaidíd formamidine perovskite (FAPbI3) mar shraith ionsúiteach solais mar gheall ar a chobhsaíocht theirmeach den scoth agus an bhearna banda roghnach atá gar do theorainn Shockley-Keisser de 2,3,4. Ar an drochuair, téann scannáin FAPbI3 faoi aistriú céime go teirmidinimiciúil ó chéim α dubh go céim δ buí neamh-perovskite ag teocht an tseomra5,6. Chun foirmiú na céime delta a chosc, forbraíodh comhdhéanamh casta perovskite éagsúla. Is é an straitéis is coitianta chun an fhadhb seo a shárú ná FAPbI3 a mheascadh le meascán d'iain meitile amóiniam (MA+), céisiam (Cs+) agus bróimíd (Br-)7,8,9. Mar sin féin, bíonn leathnú bearna bannaí agus scaradh céime fótaspreagtha ag baint le perovskítí hibrideacha, rud a chuireann isteach ar fheidhmíocht agus ar chobhsaíocht oibríochtúil na PSCanna mar thoradh air sin10,11,12.
Léirigh staidéir le déanaí go bhfuil cobhsaíocht den scoth ag FAPbI3 criostail aonair íon gan aon dópáil mar gheall ar a chriostalacht den scoth agus a lochtanna ísle13,14. Dá bhrí sin, is straitéis thábhachtach í laghdú lochtanna trí chriostalacht FAPbI3 mórchóir a mhéadú chun PSCanna éifeachtúla agus cobhsaí a bhaint amach2,15. Mar sin féin, le linn oibriú an FAPbI3 PSC, is féidir díghrádú go dtí an chéim δ heicseagánach buí neamh-phearovskite nach dteastaíonn tarlú fós16. De ghnáth, tosaíonn an próiseas ag dromchlaí agus teorainneacha gráin atá níos so-ghabhálaí d'uisce, teas agus solas mar gheall ar láithreacht go leor limistéar lochtach17. Dá bhrí sin, tá gá le pasiviú dromchla/gráin chun an chéim dhubh de FAPbI318 a chobhsú. Tá dul chun cinn mór déanta i PSCanna formamidine19,20,21,22 maidir le PSCanna formamidine19,20,21. Go dtí seo, tá beagnach gach staidéar dírithe ar ról lochtanna éagsúla i gcinneadh airíonna optúla leictreonacha amhail athchomhcheangal iompróra, fad idirleata agus struchtúr banda i gcealla gréine22,23,24. Mar shampla, úsáidtear teoiric feidhme dlúis (DFT) chun fuinnimh fhoirmithe agus leibhéil fuinnimh gaiste lochtanna éagsúla a thuar go teoiriciúil, a úsáidtear go forleathan chun dearadh pasivithe praiticiúil a threorú20,25,26. De réir mar a laghdaíonn líon na lochtanna, feabhsaíonn cobhsaíocht na feiste de ghnáth. Mar sin féin, i PSCanna formamidine, ba cheart go mbeadh na meicníochtaí a bhaineann le tionchar lochtanna éagsúla ar chobhsaíocht céime agus airíonna fótaileictreacha go hiomlán difriúil. Chomh fada agus is eol dúinn, níl mórán tuisceana fós ar an gcaoi a spreagann lochtanna an t-aistriú céime ciúbach go heicseagánach (α-δ) agus ról an phasivithe dromchla ar chobhsaíocht céime α-FAPbI3 perovskite.
Anseo, nochtfaimid cosán díghrádaithe perovskite FAPbI3 ó α-chéim dhubh go δ-chéim bhuí agus tionchar lochtanna éagsúla ar an mbacainn fuinnimh den aistriú α-go-δ-chéim trí DFT. Meastar gurb iad na folúntais I, a ghintear go héasca le linn monarú scannáin agus oibriú an fheiste, is dóichí a thionscnóidh an t-aistriú céim α-δ. Dá bhrí sin, thugamar isteach sraith dlúth luaidhe-oxalate (PbC2O4) atá dothuaslagtha in uisce agus atá cobhsaí ó thaobh ceimice de ar bharr FAPbI3 trí imoibriú in situ. Cuireann dromchla luaidhe-oxalate (LOS) cosc ​​ar fhoirmiú folúntas I agus cuireann sé cosc ​​ar imirce ian I nuair a spreagann teas, solas agus réimsí leictreacha iad. Laghdaíonn an LOS a eascraíonn as sin athchuingriú neamhradaíochta idirfhéadfach go suntasach agus feabhsaíonn sé éifeachtúlacht FAPbI3 PSC go 25.39% (deimhnithe go 24.92%). Choinnigh an fheiste LOS neamhphacáilte 92% dá héifeachtúlacht bhunaidh tar éis di oibriú ag an bpointe cumhachta uasta (MPP) ar feadh níos mó ná 550 uair an chloig ag mais aeir insamhalta (AM) de 1.5 G de radaíocht.
Ar dtús, rinneamar ríomhanna ab initio chun cosán dianscaoilte an pheirovskite FAPbI3 a aimsiú chun aistriú ón gcéim α go dtí an chéim δ. Trí phróiseas mionsonraithe claochlaithe céime, fuarthas amach go mbaintear amach an claochlú ó ochtaihéadrán comhroinnte coirnéil tríthoiseach [PbI6] i gcéim α chiúbach FAPbI3 go hochtaihéadrán comhroinnte imeall aontoiseach [PbI6] i gcéim δ heicseagánach FAPbI3. briseadh 9. Cruthaíonn Pb-I nasc sa chéad chéim (Int-1), agus sroicheann a bhacainn fuinnimh 0.62 eV/cill, mar a thaispeántar i bhFíor 1a. Nuair a aistrítear an t-ochtaihéadrán sa treo [0\(\bar{1}\)1], leathnaíonn an slabhra gearr heicseagánach ó 1×1 go 1×3, 1×4 agus téann sé isteach sa chéim δ ar deireadh. Is é (011)α//(001)δ + [100]α//[100]δ cóimheas treoshuímh an chosáin iomláin. Ón léaráid dáilte fuinnimh, is féidir a fháil amach, tar éis núicléachán chéim δ FAPbI3 sna céimeanna ina dhiaidh sin, go bhfuil an bacainn fuinnimh níos ísle ná bacainn an aistrithe céime α, rud a chiallaíonn go luathófar an t-aistriú céime. Is léir go bhfuil an chéad chéim maidir le rialú an aistrithe céime ríthábhachtach más mian linn díghrádú α-chéime a chosc.
a Próiseas claochlaithe céime ó chlé go deas – céim dhubh FAPbI3 (α-chéim), an chéad scoilteadh nasc Pb-I (Int-1) agus tuilleadh scoilteadh nasc Pb-I (Int-2, Int -3 agus Int -4) agus céim bhuí FAPbI3 (céim delta). b Bacainní fuinnimh don aistriú céime α go δ de FAPbI3 bunaithe ar lochtanna pointe intreach éagsúla. Taispeánann an líne poncaithe bacainn fuinnimh criostail idéalach (0.62 eV). c Fuinneamh foirmithe lochtanna pointe príomhúla ar dhromchla perovskite luaidhe. Is é ais an abscissa bacainn fuinnimh an aistrithe céime α-δ, agus is é ais an ordanáid fuinneamh foirmithe lochtanna. Is iad na codanna atá scáthaithe i liath, buí agus glas cineál I (EB íseal-FE ard), cineál II (FE ard) agus cineál III (EB íseal-FE íseal), faoi seach. d Fuinneamh foirmithe lochtanna VI agus LOS FAPbI3 sa rialú. e Bacainn I ar imirce ian sa rialú agus LOS FAPbI3. f – léiriú scéimeach ar imirce ian I (sféir oráiste) agus gLOS FAPbI3 (liath, luaidhe; corcra (oráiste), iaidín (iaidín soghluaiste)) sa rialú gf (clé: radharc barr; deas: trasghearradh, donn); carbón; gorm éadrom – nítrigin; dearg – ocsaigin; bándearg éadrom – hidrigin). Cuirtear sonraí foinse ar fáil i bhfoirm comhad sonraí foinse.
Ansin rinneamar staidéar córasach ar thionchar lochtanna pointe intreach éagsúla (lena n-áirítear áitiú frithláithreáin PbFA, IFA, PbI, agus IPb; adaimh idirmheánacha Pbi agus Ii; agus folúntais VI, VFA, agus VPb), a mheastar a bheith ina bpríomhfhachtóirí. Taispeántar i bhFíor 1b agus i dTábla Forlíontach 1 na lochtanna a chruthaíonn díghrádú céime ar leibhéal adamhach agus fuinnimh. Is díol spéise é nach laghdaíonn gach locht bacainn fuinnimh an aistrithe céime α-δ (Fíor 1b). Creidimid go meastar go bhfuil lochtanna a bhfuil fuinnimh fhoirmithe ísle agus bacainní fuinnimh aistrithe céime α-δ níos ísle acu díobhálach do chobhsaíocht na céime. Mar a tuairiscíodh roimhe seo, meastar go ginearálta go bhfuil dromchlaí saibhir i luaidhe éifeachtach do formamidine PSC27. Dá bhrí sin, dírímid ar an dromchla críochnaithe le PbI2 (100) faoi choinníollacha saibhir i luaidhe. Taispeántar fuinneamh foirmithe lochtanna lochtanna pointe intreach dromchla i bhFíor 1c agus i dTábla Forlíontach 1. Bunaithe ar an mbacainn fuinnimh (EB) agus ar an bhfuinneamh foirmithe aistrithe céime (FE), aicmítear na lochtanna seo i dtrí chineál. Cineál I (EB íseal-FE ard): Cé go laghdaíonn IPb, VFA agus VPb an bac fuinnimh ar aistriú céime go suntasach, tá fuinnimh fhoirmithe arda acu. Dá bhrí sin, creidimid go bhfuil tionchar teoranta ag na cineálacha lochtanna seo ar aistrithe céime ós rud é go bhfuil siad annamh a fhoirmítear. Cineál II (EB ard): Mar gheall ar an mbacainn fuinnimh aistrithe céime feabhsaithe α-δ, ní dhéanann na lochtanna frith-láithreáin PbI, IFA agus PbFA damáiste do chobhsaíocht céime perovskite α-FAPbI3. Cineál III (EB íseal-FE íseal): Is féidir le lochtanna VI, Ii agus Pbi le fuinnimh foirmithe réasúnta íseal díghrádú céime dubh a chur faoi deara. Go háirithe i bhfianaise an FE agus an EB VI is ísle, creidimid gurb é an straitéis is éifeachtaí ná folúntais I a laghdú.
Chun VI a laghdú, d'fhorbraíomar sraith dlúth de PbC2O4 chun dromchla FAPbI3 a fheabhsú. I gcomparáid le pasivitheoirí salainn halaigine orgánacha amhail iaidíd feinileitileamóiniam (PEAI) agus iaidíd n-ochtailamóiniam (OAI), tá PbC2O4, nach bhfuil aon iain halaigine soghluaiste ann, cobhsaí go ceimiceach, dothuaslagtha in uisce, agus díghníomhaítear go héasca nuair a spreagtar é. Cobhsaíocht mhaith taise dromchla agus réimse leictreach perovskite. Níl intuaslagthacht PbC2O4 in uisce ach 0.00065 g/L, atá níos ísle fós ná intuaslagthacht PbSO428. Níos tábhachtaí fós, is féidir sraitheanna dlútha agus aonfhoirmeacha de LOS a ullmhú go bog ar scannáin perovskite ag baint úsáide as imoibrithe in situ (féach thíos). Rinneamar insamhaltaí DFT ar an nascadh comhéadain idir FAPbI3 agus PbC2O4 mar a thaispeántar i bhFíor Forlíontach 1. Léiríonn Tábla Forlíontach 2 an fuinneamh foirmithe lochtanna tar éis instealladh LOS. Fuaireamar amach nach méadaíonn LOS fuinneamh foirmithe lochtanna VI faoi 0.69–1.53 eV amháin (Fíor 1d), ach méadaíonn sé fuinneamh gníomhachtaithe I ag an dromchla imirce agus an dromchla imeachta freisin (Fíor 1e). Sa chéad chéim, imirceann iain I feadh dhromchla an pheirovskite, ag fágáil iain VI i riocht laitíse le bacainn fuinnimh de 0.61 eV. Tar éis LOS a thabhairt isteach, mar gheall ar éifeacht bhac steireach, méadaíonn an fuinneamh gníomhachtaithe d'imirce ian I go 1.28 eV. Le linn imirce ian I ag fágáil dhromchla an pheirovskite, tá an bac fuinnimh sa VOC níos airde freisin ná sa sampla rialaithe (Fíor 1e). Taispeántar léaráidí scéimeacha de chonairí imirce ian I i rialú agus LOS FAPbI3 i bhFíor 1 f agus g, faoi seach. Léiríonn na torthaí insamhalta gur féidir le LOS foirmiú lochtanna VI agus so-ghalú I a chosc, rud a chuireann cosc ​​ar núicléachán an aistrithe céime α go δ.
Rinneadh tástáil ar an imoibriú idir aigéad ocsaileach agus perovskite FAPbI3. Tar éis tuaslagáin d'aigéad ocsaileach agus FAPbI3 a mheascadh, cruthaíodh méid mór deascáin bhán, mar a thaispeántar i bhFíor Forlíontach 2. Aithníodh an táirge púdair mar ábhar íon PbC2O4 ag baint úsáide as difreactadh X-gha (XRD) (Fíor Forlíontach 3) agus speictreascópacht infridhearg claochlaithe Fourier (FTIR) (Fíor Forlíontach 4). Fuaireamar amach go bhfuil aigéad ocsaileach an-intuaslagtha in alcól isopropil (IPA) ag teocht an tseomra le hintuaslagthacht de thart ar 18 mg/mL, mar a thaispeántar i bhFíor Forlíontach 5. Éascaíonn sé seo an phróiseáil ina dhiaidh sin ós rud é nach ndéanann IPA, mar thuaslagóir pasivithe coitianta, damáiste don chiseal perovskite thar thréimhse ghearr ama29. Dá bhrí sin, tríd an scannán perovskite a thumadh i dtuaslagán aigéid ocsailaigh nó tríd an tuaslagán aigéid ocsailaigh a sciath sníomha ar an perovskite, is féidir PbC2O4 tanaí agus dlúth a fháil go tapa ar dhromchla an scannáin perovskite de réir na cothromóide ceimice seo a leanas: H2C2O4 + FAPbI3 = PbC2O4 + FAI +HI. Is féidir FAI a thuaslagadh in IPA agus ar an gcaoi sin é a bhaint le linn cócaireachta. Is féidir tiús LOS a rialú de réir am imoibrithe agus tiúchan réamhtheachtaí.
Taispeántar íomhánna micreascópachta leictreon scanála (SEM) de scannáin rialaithe agus LOS perovskite i bhFíor 2a,b. Léiríonn na torthaí go bhfuil moirfeolaíocht dhromchla an perovskite caomhnaithe go maith, agus go bhfuil líon mór cáithníní míne taiscthe ar dhromchla an ghráin, ar cheart dóibh sraith PbC2O4 a fhoirmíodh leis an imoibriú in-situ a léiriú. Tá dromchla beagán níos míne ag an scannán perovskite LOS (Fíor Forlíontach 6) agus uillinn teagmhála uisce níos mó i gcomparáid leis an scannán rialaithe (Fíor Forlíontach 7). Baineadh úsáid as micreascópacht leictreon tarchurtha trasnach ardtaifigh (HR-TEM) chun idirdhealú a dhéanamh idir sraith dhromchla an táirge. I gcomparáid leis an scannán rialaithe (Fíor 2c), tá sraith tanaí aonfhoirmeach agus dlúth le tiús de thart ar 10 nm le feiceáil go soiléir ar bharr an perovskite LOS (Fíor 2d). Agus micreascópacht leictreon scanadh réimse dorcha fáinneach ard-uillinne (HAADF-STEM) á húsáid chun an comhéadan idir PbC2O4 agus FAPbI3 a scrúdú, is féidir láithreacht réigiún criostalach de FAPbI3 agus réigiúin neamhchruthacha de PbC2O4 a fheiceáil go soiléir (Fíor Forlíontach 8). Rinneadh tréithriú ar chomhdhéanamh dromchla an pheirovskite tar éis cóireála aigéid ocsaileach trí thomhais speictreascópacht fhótaileictreon X-gha (XPS), mar a thaispeántar i bhFíor 2e–g. I bhFíor 2e, baineann buaicphointí C 1s timpeall 284.8 eV agus 288.5 eV leis na comharthaí sonracha CC agus FA, faoi seach. I gcomparáid leis an scannán rialaithe, léirigh an scannán LOS buaic bhreise ag 289.2 eV, a chuirtear i leith C2O42-. Taispeánann speictream O 1s perovskite LOS trí bhuaic O 1s atá difriúil ó thaobh ceimice de ag 531.7 eV, 532.5 eV, agus 533.4 eV, a fhreagraíonn do COO díphrótonáilte, C=O de ghrúpaí oxalate slána 30 agus adaimh O den chomhpháirt OH (Fíor 2e). )). I gcás an tsampla rialaithe, níor breathnaíodh ach buaic bheag O 1s, ar féidir é a chur i leith ocsaigine a bhí ceimiceach-ionsúite ar an dromchla. Tá tréithe membrane rialaithe Pb 4f7/2 agus Pb 4f5/2 suite ag 138.4 eV agus 143.3 eV, faoi seach. Thugamar faoi deara go léiríonn an perovskite LOS aistriú den bhuaic Pb de thart ar 0.15 eV i dtreo fuinneamh ceangailteach níos airde, rud a léiríonn idirghníomhaíocht níos láidre idir na hadaimh C2O42- agus Pb (Fíor 2g).
a íomhánna SEM de scannáin rialaithe agus b LOS, radharc ón mbarr. c micreascópacht leictreon tarchurtha tras-alt ardtaifigh (HR-TEM) de scannáin rialaithe agus d LOS. XPS ardtaifigh de scannáin pheirovskite e C 1s, f O 1s agus g Pb 4f. Soláthraítear na sonraí foinse i bhfoirm comhad sonraí foinse.
De réir thorthaí an DFT, táthar ag tuar go teoiriciúil go mbíonn lochtanna VI agus imirce I ina gcúis go héasca leis an aistriú céime ó α go δ. Léirigh tuarascálacha roimhe seo go scaoiltear I2 go tapa ó scannáin pheirovskite bunaithe ar PC le linn tumoideachais fótagrafaíochta tar éis na scannáin a nochtadh do sholas agus do strus teirmeach31,32,33. Chun éifeacht chobhsaíochta ocsálait luaidhe ar chéim α an pheirovskite a dhearbhú, thumamar na scannáin pheirovskite rialaithe agus LOS i mbuidéil ghloine trédhearcacha ina raibh tolúéin, faoi seach, agus ansin ionradaíomar iad le 1 solas na gréine ar feadh 24 uair an chloig. Thomhaiseamar ionsú solais ultraivialait agus infheicthe (UV-Vis). ) tuaslagán tolúéine, mar a thaispeántar i bhFíor 3a. I gcomparáid leis an sampla rialaithe, breathnaíodh déine ionsúcháin I2 i bhfad níos ísle i gcás LOS-pheirovskite, rud a léiríonn gur féidir le LOS dlúth cosc ​​a chur ar scaoileadh I2 ón scannán peirovskite le linn tumoideachais solais. Taispeántar grianghraif de scannáin pheirovskite rialaithe agus LOS atá aosta i ngreimeanna i bhFíor 3b agus c. Tá an perovskit LOS dubh fós, agus tá an chuid is mó den scannán rialaithe buí anois. Taispeántar speictrim ionsúcháin UV-infheicthe an scannáin tumtha i bhFíor 3b, c. Thugamar faoi deara go raibh an ionsú a fhreagraíonn do α sa scannán rialaithe laghdaithe go soiléir. Rinneadh tomhais X-ghathaithe chun éabhlóid struchtúr an chriostail a dhoiciméadú. Tar éis 24 uair an chloig de shoilsiú, léirigh an perovskit rialaithe comhartha láidir buí δ-chéime (11.8°), agus choinnigh an perovskit LOS céim dhubh mhaith fós (Fíor 3d).
Speictrim ionsúcháin UV-infheicthe tuaslagán tolúéine ina raibh an scannán rialaithe agus an scannán LOS tumtha faoi sholas na gréine amháin ar feadh 24 uair an chloig. Taispeánann an t-inset fial ina raibh gach scannán tumtha i dtoirt comhionann de tholúéin. b Speictrim ionsúcháin UV-Vis an scannáin rialaithe agus c scannáin LOS roimh agus tar éis 24 uair an chloig de thumadh faoi sholas na gréine amháin. Taispeánann an t-inset grianghraf den scannán tástála. d Patrúin difreactachta X-ghathaithe na scannán rialaithe agus LOS roimh agus tar éis 24 uair an chloig de nochtadh. Íomhánna SEM den scannán rialaithe e agus den scannán f LOS tar éis 24 uair an chloig de nochtadh. Soláthraítear na sonraí foinse i bhfoirm comhad sonraí foinse.
Rinneamar tomhais micreascópachta leictreon scanála (SEM) chun breathnú ar na hathruithe micreastruchtúracha sa scannán perovskite tar éis 24 uair an chloig de shoilsiú, mar a thaispeántar i bhFíor 3e,f. Sa scannán rialaithe, scriosadh gráinní móra agus tiontaíodh ina snáthaidí beaga iad, rud a chomhfhreagraíonn do mhórfhoirmiú an táirge δ-chéim FAPbI3 (Fíor 3e). I gcás scannáin LOS, fanann na gráinní perovskite i riocht maith (Fíor 3f). Dheimhnigh na torthaí go spreagann cailliúint I go suntasach an t-aistriú ón gcéim dhubh go dtí an chéim bhuí, agus go gcobhsaíonn PbC2O4 an chéim dhubh, rud a chuireann cosc ​​ar chailliúint I. Ós rud é go bhfuil an dlús folúntais ag an dromchla i bhfad níos airde ná i mbulc an ghráin,34 is dóichí go dtarlóidh an chéim seo ag dromchla an ghráin, ag scaoileadh iaidín agus ag foirmiú VI ag an am céanna. Mar a thuar DFT, is féidir le LOS cosc ​​a chur ar fhoirmiú lochtanna VI agus cosc ​​a chur ar imirce ian I chuig dromchla an perovskite.
Ina theannta sin, rinneadh staidéar ar éifeacht an tsraithe PbC2O4 ar fhriotaíocht taise scannán perovskite in aer atmaisféarach (taiseachas coibhneasta 30-60%). Mar a thaispeántar i bhFíor Forlíontach 9, bhí an perovskite LOS fós dubh tar éis 12 lá, agus chas an scannán rialaithe buí. I dtomhais XRD, taispeánann an scannán rialaithe buaic láidir ag 11.8° a fhreagraíonn do chéim δ de FAPbI3, agus coinníonn an perovskite LOS an chéim α dhubh go maith (Fíor Forlíontach 10).
Baineadh úsáid as fótalúmanas cobhsaí (PL) agus fótalúmanas réitithe ama (TRPL) chun staidéar a dhéanamh ar éifeacht phasúcháin ocsála luaidhe ar dhromchla an pheirovskite. I bhFíor 4a, taispeánann Fíor 4a go bhfuil déine PL méadaithe ag an scannán LOS. San íomhá mapála PL, tá déine an scannáin LOS thar an achar iomlán 10 × 10 μm2 níos airde ná déine an scannáin rialaithe (Fíor Forlíontach 11), rud a léiríonn go ndéanann PbC2O4 an scannán peirovskite a phasúcháin go haonfhoirmeach. Cinntear saolré an iompróra trí mheath an TRPL a mheas le feidhm easpónantúil aonair (Fíor 4b). Is é 5.2 μs saolré iompróra an scannáin LOS, atá i bhfad níos faide ná an scannán rialaithe a bhfuil saolré iompróra de 0.9 μs aige, rud a léiríonn athchuingriú neamhradaíochta dromchla laghdaithe.
PL cobhsaí agus speictrim b de PL sealadach scannán perovskite ar foshraitheanna gloine. c cuar SP na feiste (FTO/TiO2/SnO2/perovskite/spiro-OMeTAD/Au). d speictream EQE agus speictream Jsc EQE comhtháite ón bhfeiste is éifeachtaí. d spleáchas déine solais feiste perovskite ar an léaráid Voc. f anailís tipiciúil MKRC ag baint úsáide as feiste phoill ghlan ITO/PEDOT:PSS/perovskite/PCBM/Au. Is é VTFL an voltas líonta gaiste uasta. Ó na sonraí seo ríomhamar dlús an gaiste (Nt). Soláthraítear sonraí foinse i bhfoirm comhad sonraí foinse.
Chun tionchar an tsraithe oxalate luaidhe ar fheidhmíocht na feiste a staidéar, úsáideadh struchtúr teagmhála traidisiúnta FTO/TiO2/SnO2/perovskite/spiro-OMeTAD/Au. Úsáidimid clóiríd formamidine (FACl) mar bhreiseán leis an réamhtheachtaí perovskite in ionad hidreaclóiríd meitiolaimíne (MACl) chun feidhmíocht níos fearr na feiste a bhaint amach, ós rud é gur féidir le FACl cáilíocht criostail níos fearr a sholáthar agus an bhearna banda de FAPbI335 a sheachaint (féach Fíoracha Forlíontacha 1 agus 2 le haghaidh comparáide mionsonraithe). ). 12-14). Roghnaíodh IPA mar an friththuaslagóir toisc go soláthraíonn sé cáilíocht criostail níos fearr agus treoshuíomh is fearr i scannáin perovskite i gcomparáid le héitear dé-eitile (DE) nó clórabeinséin (CB)36 (Fíoracha Forlíontacha 15 agus 16). Rinneadh tiús PbC2O4 a bharrfheabhsú go cúramach chun cothromaíocht mhaith a bhaint amach idir pasiviú lochtanna agus iompar luchta trí thiúchan an aigéid oxailigh a choigeartú (Fíor Forlíontach 17). Taispeántar íomhánna SEM tras-alt de na gléasanna rialaithe agus LOS optamaithe i bhFíor Forlíontach 18. Taispeántar cuartha dlúis reatha tipiciúla (CD) do ghléasanna rialaithe agus LOS i bhFíor 4c, agus tugtar na paraiméadair eastósctha i dTábla Forlíontach 3. Cealla rialaithe uasmhéid éifeachtúlachta comhshó cumhachta (PCE) 23.43% (22.94%), Jsc 25.75 mA cm-2 (25.74 mA cm-2), Voc 1.16 V (1.16 V) agus scanadh droim ar ais (ar aghaidh). Is é 78.40% (76.69%) an fachtóir líonta (FF). Is é 25.39% (24.79%) uasmhéid PCE LOS PSC, is é 25.77 mA cm-2 an Jsc, is é 1.18 V an Voc, is é 83.50% (81.52%) an FF ó scanadh droim ar ais (ar aghaidh go). Bhain an fheiste LOS feidhmíocht fhótavoltach deimhnithe de 24.92% amach i saotharlann fhótavoltach tríú páirtí iontaofa (Fíor Forlíontach 19). Thug an éifeachtúlacht chandamach sheachtrach (EQE) Jsc comhtháite de 24.90 mA cm-2 (rialú) agus 25.18 mA cm-2 (LOS PSC), faoi seach, a bhí i gcomhréir mhaith leis an Jsc a tomhaiseadh sa speictream caighdeánach AM 1.5 G (Fíor .4d). Taispeántar an dáileadh staitistiúil de PCEanna tomhaiste do PSCanna rialaithe agus LOS i bhFíor Forlíontach 20.
Mar a thaispeántar i bhFíor 4e, ríomhadh an gaol idir Voc agus déine solais chun staidéar a dhéanamh ar éifeacht PbC2O4 ar athchomhcheangal dromchla le cúnamh gaiste. Is é 1.16 kBT/sq fána na líne feistithe don fheiste LOS, atá níos ísle ná fána na líne feistithe don fheiste rialaithe (1.31 kBT/sq), rud a dheimhníonn go bhfuil LOS úsáideach chun athchomhcheangal dromchla ag mealladóirí a chosc. Úsáidimid teicneolaíocht teorannaithe srutha luchta spáis (SCLC) chun dlús locht scannáin pheirovskite a thomhas go cainníochtúil trí thréith IV dorcha feiste poill (ITO/PEDOT:PSS/peirovskite/spiro-OMeTAD/Au) a thomhas mar a thaispeántar sa fhigiúr. 4f Taispeáin. Ríomhtar dlús an ghaiste leis an bhfoirmle Nt = 2ε0εVTFL/eL2, áit a seasann ε don tairiseach tréleictreach coibhneasta den scannán perovskite, seasann ε0 don tairiseach tréleictreach folúis, seasann VTFL don voltas teorannaithe chun an gaiste a líonadh, seasann e don mhuirear, agus seasann L do thiús an scannáin perovskite (650 nm). Ríomhtar dlús locht an fheiste VOC a bheith 1.450 × 1015 cm–3, atá níos ísle ná dlús locht an fheiste rialaithe, atá 1.795 × 1015 cm–3.
Rinneadh tástáil ar an ngléas neamhphacáilte ag an bpointe cumhachta uasta (MPP) faoi sholas iomlán an lae faoi nítrigin chun a chobhsaíocht feidhmíochta fadtéarmach a scrúdú (Fíor 5a). Tar éis 550 uair an chloig, choinnigh an gléas LOS 92% dá uaséifeachtúlacht fós, agus bhí feidhmíocht an ghléis rialaithe tite go 60% dá fheidhmíocht bhunaidh. Tomhaiseadh dáileadh na n-eilimintí sa seanghléas le mais-speictriméadracht ian tánaisteach am-eitilte (ToF-SIMS) (Fíor 5b, c). Is féidir carnadh mór iaidín a fheiceáil sa limistéar rialaithe óir uachtarach. Eisiatar fachtóirí a dhéanann damáiste don chomhshaol amhail taise agus ocsaigin faoi na coinníollacha cosanta gáis támh, rud a thugann le fios go bhfuil meicníochtaí inmheánacha (i.e., imirce ian) freagrach. De réir thorthaí ToF-SIMS, braitheadh ​​iain I- agus AuI2- san leictreoid Au, rud a léiríonn scaipeadh I ón perovskite isteach in Au. Tá déine comhartha na n-ian I- agus AuI2- sa ghléas rialaithe thart ar 10 n-uaire níos airde ná déine an tsampla VOC. Léirigh tuarascálacha roimhe seo gur féidir le tréscaoileadh ian laghdú tapa a dhéanamh ar sheoltacht phoill spiro-OMeTAD agus creimeadh ceimiceach ar an tsraith leictreoid uachtarach, rud a fhágann go ndéantar dochar don teagmháil chomhéadain sa fheiste37,38. Baineadh an leictreoid Au agus glanadh an tsraith spiro-OMeTAD ón tsubstráit le tuaslagán clórabeinséine. Ansin, rinneamar tréithriú ar an scannán ag baint úsáide as difreact X-ghathach teagmhais innilte (GIXRD) (Fíor 5d). Léiríonn na torthaí go bhfuil buaic difreact soiléir ag an scannán rialaithe ag 11.8°, agus nach bhfeictear aon bhuaic difreact nua sa sampla LOS. Léiríonn na torthaí go mbíonn caillteanais mhóra ian I sa scannán rialaithe ina gcúis le giniúint na céime δ, agus sa scannán LOS tá cosc ​​soiléir ar an bpróiseas seo.
575 uair an chloig de rianú leanúnach MPP ar fheiste neamhshéalaithe in atmaisféar nítrigine agus 1 solas na gréine gan scagaire UV. Dáileadh ToF-SIMS d'ian b I- agus c AuI2- sa fheiste rialaithe LOS MPP agus sa fheiste aosaithe. Freagraíonn na scáileanna buí, glasa agus oráiste d'Au, Spiro-OMeTAD agus perovskite. d GIXRD de scannán perovskite tar éis tástáil MPP. Soláthraítear sonraí foinse i bhfoirm comhad sonraí foinse.
Rinneadh tomhas ar an seoltacht atá ag brath ar theocht chun a dhearbhú go bhféadfadh PbC2O4 imirce ian a chosc (Fíor Forlíontach 21). Cinntear fuinneamh gníomhachtaithe (Ea) imirce ian trí thomhas a dhéanamh ar an athrú i seoltacht (σ) den scannán FAPbI3 ag teochtaí éagsúla (T) agus trí úsáid a bhaint as an gcaidreamh Nernst-Einstein: σT = σ0exp(−Ea/kBT), áit a bhfuil σ0 ina tairiseach, agus kB ina tairiseach Boltzmann. Faighimid luach Ea ó fhána ln(σT) i gcoinne 1/T, arb ionann é agus 0.283 eV don rialú agus 0.419 eV don fheiste LOS.
Mar achoimre, soláthraímid creat teoiriciúil chun cosán díghrádaithe perovskite FAPbI3 agus tionchar lochtanna éagsúla ar bhacainn fuinnimh an aistrithe céime α-δ a aithint. I measc na lochtanna seo, meastar go teoiriciúil go mbíonn lochtanna VI ina gcúis le haistriú céime ó α go δ go héasca. Tugtar isteach ciseal dlúth PbC2O4 atá dothuaslagtha in uisce agus atá cobhsaí ó thaobh ceimice de chun α-chéim FAPbI3 a chobhsú trí fhoirmiú folúntas I agus imirce ian I a chosc. Laghdaíonn an straitéis seo an t-athchuingear neamh-radaitheach idirfhéadfach go suntasach, méadaíonn sí éifeachtúlacht na gcealla gréine go 25.39%, agus feabhsaíonn sí an chobhsaíocht oibriúcháin. Soláthraíonn ár dtorthaí treoir maidir le PSCanna formamidine éifeachtúla agus cobhsaí a bhaint amach tríd an aistriú céime α go δ de bharr locht a chosc.
Ceannaíodh isopropocsaíd tíotáiniam(IV) (TTIP, 99.999%) ó Sigma-Aldrich. Ceannaíodh aigéad hidreaclórach (HCl, 35.0–37.0%) agus eatánól (ainhidriúil) ó Guangzhou Chemical Industry. Ceannaíodh SnO2 (15% de réir meáchain scaipthe collóideach ocsaíd stáin(IV)) ó Alfa Aesar. Ceannaíodh iaidíd luaidhe(II) (PbI2, 99.99%) ó TCI Shanghai (an tSín). Ceannaíodh iaidíd formaimidíne (FAI, ≥99.5%), clóiríd formaimidíne (FACl, ≥99.5%), hidreaclóiríd meitiolaimíne (MACl, ≥99.5%), 2,2′,7,7′-tetrakis-(N,N-di-p))-meatocsa-anilín)-9,9′-spirobifluaréin (Spiro-OMeTAD, ≥99.5%), bis(trífhluairmeatán)sulfonilimide litiam (Li-TFSI, 99.95%), 4-tert-búitilepiridín (tBP, 96%) ó Xi'an Polymer Light Technology Company (an tSín). N,N-démheitilformaimíd (DMF, 99.8%), démheitilsulfocsaíd (DMSO, 99.9%), alcól isopropil (IPA, 99.8%), clórabeinséin (CB, 99.8%), aicéatonitrile (ACN). Ceannaithe ó Sigma-Aldrich. Ceannaíodh aigéad ocsaileach (H2C2O4, 99.9%) ó Macklin. Baineadh úsáid as na ceimiceáin uile mar a fuarthas iad gan aon mhodhnuithe eile.
Glanadh foshraitheanna ITO nó FTO (1.5 × 1.5 cm2) go ultrafhuaime le glantach, aicéatón, agus eatánól ar feadh 10 nóiméad, faoi seach, agus ansin triomaíodh iad faoi shruth nítrigine. Taisceadh ciseal bacainn dlúth TiO2 ar foshraith FTO ag baint úsáide as tuaslagán de dhé-isopropocsabis (aicéitilaicéatónáit) tíotáiniam in eatánól (1/25, v/v) a taisceadh ag 500 °C ar feadh 60 nóiméad. Caolaíodh an scaipeadh collóideach SnO2 le huisce dí-ianaithe i gcóimheas toirte de 1:5. Ar foshraith ghlan a ndearnadh cóireáil uirthi le hózón UV ar feadh 20 nóiméad, taisceadh scannán tanaí de nana-cháithníní SnO2 ag 4000 rpm ar feadh 30 soicind agus ansin réamhthéite ag 150 °C ar feadh 30 nóiméad. Maidir leis an tuaslagán réamhtheachtaí perovskite, tuaslagadh 275.2 mg FAI, 737.6 mg PbI2 agus FACl (20 mol%) i dtuaslagóir measctha DMF/DMSO (15/1). Ullmhaíodh an ciseal perovskite trí 40 μL de thuaslagán réamhtheachtaí perovskite a lártheifneoiriú ar bharr an chiseal SnO2 cóireáilte le UV-ózón ag 5000 rpm in aer comhthimpeallach ar feadh 25 soicind. 5 soicind tar éis na huaire deireanaí, scaoileadh 50 μL de thuaslagán MACl IPA (4 mg/mL) go tapa ar an tsubstráit mar fhriththuaslagóir. Ansin, rinneadh na scannáin úr-ullmhaithe a annealú ag 150°C ar feadh 20 nóiméad agus ansin ag 100°C ar feadh 10 nóiméad. Tar éis an scannán perovskite a fhuarú go teocht an tseomra, rinneadh tuaslagán H2C2O4 (1, 2, 4 mg tuaslagtha in 1 mL IPA) a lártheifneoiriú ag 4000 rpm ar feadh 30 soicind chun dromchla an perovskite a éighníomhú. Rinneadh tuaslagán spiro-OMeTAD arna ullmhú trí 72.3 mg de spiro-OMeTAD, 1 ml CB, 27 µl tBP agus 17.5 µl de Li-TFSI (520 mg in 1 ml aicéatóiníle) a mheascadh le sníomh-chóta ar an scannán ag 4000 rpm laistigh de 30 soicind. Ar deireadh, galaíodh ciseal Au 100 nm tiubh i bhfolús ag ráta 0.05 nm/s (0~1 nm), 0.1 nm/s (2~15 nm) agus 0.5 nm/s (16~100 nm).
Rinneadh feidhmíocht SC na gcealla gréine perovskite a thomhas ag baint úsáide as méadar Keithley 2400 faoi shoilsiú insamhlóra gréine (SS-X50) ag déine solais 100 mW/cm2 agus fíoraíodh é ag baint úsáide as cealla gréine sileacain chaighdeánacha calabraithe. Mura luaitear a mhalairt, tomhaiseadh cuar SP i mbosca lámhainní líonta le nítrigin ag teocht an tseomra (~25°C) i mód scanadh ar aghaidh agus ar gcúl (céim voltais 20 mV, am moille 10 ms). Baineadh úsáid as masc scátha chun achar éifeachtach de 0.067 cm2 a chinneadh don PSC tomhaiste. Rinneadh tomhais EQE in aer comhthimpeallach ag baint úsáide as córas PVE300-IVT210 (Industrial Vision Technology(s) Pte Ltd) le solas monacrómatach dírithe ar an bhfeiste. Chun cobhsaíocht na feiste a chinntiú, rinneadh tástáil ar chealla gréine neamh-cheapsáilte i mbosca lámhainní nítrigine ag brú 100 mW/cm2 gan scagaire UV. Déantar ToF-SIMS a thomhas ag baint úsáide as SIMS ama eitilte PHI nanoTOFII. Fuarthas próifíliú doimhneachta ag baint úsáide as gunna ian Ar 4 kV le achar 400 × 400 µm.
Rinneadh tomhais speictreascópacht fótaileictreon X-gha (XPS) ar chóras Thermo-VG Scientific (ESCALAB 250) ag baint úsáide as Al Kα monacrómataithe (le haghaidh mód XPS) ag brú 5.0 × 10–7 Pa. Rinneadh micreascópacht leictreon scanála (SEM) ar chóras JEOL-JSM-6330F. Tomhaiseadh moirfeolaíocht dhromchla agus garbhúlacht na scannán perovskite ag baint úsáide as micreascópacht fórsa adamhach (AFM) (Bruker Dimension FastScan). Coinnítear STEM agus HAADF-STEM ag STEM FEI Titan Themis. Tomhaiseadh speictrim ionsúcháin UV–Vis ag baint úsáide as UV-3600Plus (Shimadzu Corporation). Taifeadadh sruth teorannaithe luchta spáis (SCLC) ar mhéadar Keithley 2400. Tomhaiseadh fótalonrúlacht sheasta (PL) agus fótalonrúlacht réitithe ama (TRPL) meath saoil iompróra ag baint úsáide as speictriméadar fótalonrúlachta FLS 1000. Rinneadh íomhánna mapála PL a thomhas ag baint úsáide as córas HR Evolution Raman de chuid Horiba LabRam. Rinneadh speictreascópacht infridhearg claochlaithe Fourier (FTIR) ag baint úsáide as córas Thermo-Fisher Nicolet NXR 9650.
Sa saothar seo, úsáidimid an modh samplála cosáin SSW chun an cosán aistrithe céime ó α-chéim go δ-chéim a staidéar. Sa mhodh SSW, cinntear gluaiseacht an dromchla fuinnimh phoitéinsil trí threo an mhodha bhog randamach (an dara díorthach), rud a cheadaíonn staidéar mionsonraithe agus oibiachtúil ar an dromchla fuinnimh phoitéinsil. Sa saothar seo, déantar sampláil cosáin ar shárchill 72 adamh, agus bailítear níos mó ná 100 péire stáit tosaigh/deiridh (IS/FS) ag leibhéal an DFT. Bunaithe ar an tacar sonraí péire IS/FS, is féidir an cosán a nascann an struchtúr tosaigh agus an struchtúr deiridh a chinneadh leis an gcomhfhreagras idir adaimh, agus ansin úsáidtear an ghluaiseacht dhá bhealach feadh dhromchla an aonaid athraithigh chun an modh stáit aistrithe a chinneadh go réidh. (VK-DESV). Tar éis cuardach a dhéanamh ar an stát aistrithe, is féidir an cosán leis an mbacainn is ísle a chinneadh trí na bacainní fuinnimh a rangú.
Rinneadh na ríomhanna DFT go léir ag baint úsáide as VASP (leagan 5.3.5), áit a léirítear idirghníomhaíochtaí leictreon-ian adaimh C, N, H, Pb, agus I le scéim tonn aimplithe teilgthe (PAW). Déantar cur síos ar an fheidhm chomhghaolmhaireachta malairte leis an ngnáth-mheastachán grádáin i bparaiméadrú Perdue-Burke-Ernzerhoff. Socraíodh an teorainn fuinnimh do thonnta plánacha go 400 eV. Tá méid (2 × 2 × 1) ag eangach k-phointe Monkhorst-Pack. I gcás na struchtúr go léir, rinneadh suíomhanna laitíse agus adamhacha a optamú go hiomlán go dtí go raibh an chomhpháirt struis uasta faoi bhun 0.1 GPa agus an chomhpháirt fórsa uasta faoi bhun 0.02 eV/Å. Sa mhúnla dromchla, tá 4 shraith ar dhromchla FAPbI3, tá adaimh sheasta ag an tsraith bun a insamhlaíonn corp FAPbI3, agus is féidir leis na trí shraith barr bogadh go saor le linn an phróisis optamaithe. Tá an ciseal PbC2O4 1 ML ar tiús agus tá sé suite ar dhromchla I-críochfoirt FAPbI3, áit a bhfuil Pb ceangailte le 1I agus 4O.
Le haghaidh tuilleadh eolais faoi dhearadh an staidéir, féach ar Achoimre ar Thuarascáil na Punainne Nádúrtha a bhaineann leis an alt seo.
Tá na sonraí uile a fuarthas nó a ndearnadh anailís orthu le linn an staidéir seo san áireamh san alt foilsithe, chomh maith leis an bhfaisnéis tacaíochta agus na comhaid sonraí amha. Tá na sonraí amha a chuirtear i láthair sa staidéar seo ar fáil ag https://doi.org/10.6084/m9.figshare.2410016440. Soláthraítear sonraí foinse don alt seo.
Green, M. et al. Táblaí Éifeachtúlachta Cealla Gréine (57ú heagrán). clár. fótaileictreach. acmhainn. feidhmchlár. 29, 3–15 (2021).
Parker J. et al. Fás sraitheanna perovskite a rialú ag baint úsáide as clóirídí ailcile amóiniam so-ghalaithe. Nature 616, 724–730 (2023).
Zhao Y. et al. Cobhsaíonn (PbI2)2RbCl neamhghníomhach scannáin perovskite le haghaidh cealla gréine ardéifeachtúlachta. Science 377, 531–534 (2022).
Tan, K. et al. Cealla gréine perovskite inbhéartaithe ag baint úsáide as dopant démheitilacridinile. Nature, 620, 545–551 (2023).
Han, K. et al. Iaidíd luaidhe formamidín criostalach aonair (FAPbI3): léargais ar airíonna struchtúracha, optúla agus leictreacha. dobhriathar. Matt. 28, 2253–2258 (2016).
Massey, S. et al. Cobhsú na céime perovskite dubha i FAPbI3 agus CsPbI3. AKS Energy Communications. 5, 1974–1985 (2020).
Tusa, JJ, et al. Cealla gréine perovskite éifeachtacha trí bhainistíocht fheabhsaithe iompróirí. Nature 590, 587–593 (2021).
Saliba M. et al. Feabhsaíonn ionchorprú catóin rubidiam i gcealla gréine perovskite feidhmíocht fhótavoltach. Science 354, 206–209 (2016).
Saliba M. et al. Cealla gréine céisiam trí-chaitian perovskite: cobhsaíocht, atáirgtheacht agus ardéifeachtúlacht fheabhsaithe. timpeallacht fuinnimh. an eolaíocht. 9, 1989–1997 (2016).
Cui X. et al. Dul chun cinn le déanaí i gcobhsú céime FAPbI3 i gcealla gréine perovskite ardfheidhmíochta Sol. RRL 6, 2200497 (2022).
Delagetta S. et al. Scaradh céime fótaspreagtha réasúnaithe de pheirovskites orgánacha-neamhorgánacha halide measctha. Nat. communicate. 8, 200 (2017).
Slotcavage, DJ et al. Deighilt céime spreagtha ag solas in ionsúirí perovskite halide. AKS Energy Communications. 1, 1199–1205 (2016).
Chen, L. et al. Cobhsaíocht chéime intreach agus bearna banna intreach criostail aonair perovskite trí-iaidíd luaidhe formamidine. Anjiva. Ceimiceach. idirnáisiúntacht. Eag. 61. e202212700 (2022).
Duinsti, EA etc. Tuig dianscaoileadh meitiléindiamóiniam agus a ról i gcobhsú céime formamidín trí-iaidíd luaidhe. J. Chem. Bitch. 18, 10275–10284 (2023).
Lu, HZ et al. Taisceadh gaile éifeachtach agus cobhsaí cealla gréine perovskite dubha FAPbI3. Science 370, 74 (2020).
Doherty, TAS etc. Cuireann perovskites halide ochtaihéadracha claonta cobhsaí cosc ​​ar fhoirmiú logánta céimeanna a bhfuil tréithe teoranta acu. Science 374, 1598–1605 (2021).
Ho, K. et al. Meicníochtaí claochlaithe agus díghrádaithe grán formamidine agus perovskites iaidíde céisiam agus luaidhe faoi thionchar taise agus solais. AKS Energy Communications. 6, 934–940 (2021).
Zheng J. et al. Forbairt anion súdahalaíde do chealla gréine perovskite α-FAPbI3. Nature 592, 381–385 (2021).